35 gadus veco Volkeru 1996.gada NBA jauno spēlētāju draftā ar kopējo sesto numuru izvēlējās Bostonas «Celtics», kuras rindās viņš aizvadīja savas karjeras labākos gadus.
«Celtics» komandā Volkers kopumā nospēlēja astoņas sezonas un piecām no tām vidēji ik mačā guva vairāk nekā 20 punktus.
Vēl savas 12 gadus ilgās NBA karjeras laikā Volkers ir spēlējis arī tādās komandās kā Dalasas «Mavericks», Atlantas «Hawks», Minesotas «Timberwolves» un «Heat», pēdējā no tām 2006.gadā kļūstot par NBA čempionu.
Pēdējo reizi NBA Volkers spēlēja 2007./2008.gada sezonā, pārstāvot «Timberwolves».
Volkers, kurš trīs reizes ir piedalījies NBA Visu zvaigžņu spēlē, 2010.gada februārī pievienojās Puertoriko klubam «Mets de Guaynabo», taču tajā pavadīja tikai pāris mēnešus.
ReklāmaPagājušā gada decembrī Volkers centās atgriezties NBA un pievienojās Attīstības līgas komandai Aidaho «Stampede», kuras rindās 87 spēlēs vidēji guva 9,5 punktus, izcīnīja 4,5 atlēkušās bumbas un veica 2,3 rezultatīvas piespēles.
Tomēr neviens NBA klubs neizrādīja interesi par Volkeru, tāpēc viņš nolēmis pielikt punktu savai karjerai.
Volkers NBA karjeras laikā kopumā aizvadījis 893 regulārā čempionāta mačus, kuros vidēji izcēlies ar 17,5 punktiem un 7,7 atlēkušajām bumbām. Savukārt 64 izslēgšanas turnīra spēlēs Volkers vidēji guvis 16,1 punktu un savācis 7,1 bumbu zem groziem.
Tiesa, Volkers negatīvi izcēlies ārpus basketbola laukuma.
Pagājušā gada decembrī Volkeram saistībā ar viņa ievērojamajiem parādiem azartspēļu dēļ tika piespriests piecu gadu nosacīts sods.
Tāpat Volkeram bija jāmaksā 770 050 dolāru (411 206 latu) liela soda nauda.
Kopš aresta 2009.gada jūlijā, Volkers bija apmaksājis daļu no saviem gandrīz miljona dolāru lielajiem parādiem, kuri tika izveidoti trijos kazino.
Sākotnēji Volkeram draudēja brīvības atņemšana pat uz 12 gadiem.
